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如果在注册12306账号时发现用户名已存在，可以尝试以下步骤解决问题。
1、检查输入：确保输入的用户名是正确的，没有输入错误，有时候可能只是输入时的一个小错误导致系统认为用户名不存在。
2、尝试重置密码：如果确定用户名是正确的，但无法注册成功，可以尝试找回或重置密码，在登录界面通常会有“忘记密码”或“重置密码”的选项，点击后按照提示操作即可，这可能会让你验证身份，比如通过输入邮箱或手机号来确认身份，然后你就可以设置新的密码了。
3、联系客服：如果以上方法都无法解决问题，建议联系铁路客服，可以通过拨打12306电话或者在官方网站找到客服联系方式进行咨询，他们会提供更专业的帮助和解决方案。
在注册过程中要保护个人信息，确保信息安全，如果怀疑账号安全存在问题，请及时联系相关部门进行处理。